Questão 93, caderno azul ENEM 2018

Em 1938 o arqueólogo alemão Wilhelm König, diretor do Museu Nacional do Iraque, encontrou um objeto estranho na coleção da instituição, que poderia ter sido usado como uma pilha, similar às utilizadas em nossos dias. A suposta pilha, datada de cerca de 200 a.C., é constituída de um pequeno vaso de barro (argila) no qual foram instalados um tubo de cobre, uma barra de ferro (aparentemente corroída por ácido) e uma tampa de betume (asfalto), conforme ilustrado. Considere os potenciais-padrão de redução: E° (Fe2+|Fe) = -0,44 V; E° (H+|H2) = -0,00 V; e E° (Cu2+|Cu) = +0,34 V.

Nessa suposta pilha, qual dos componentes atuaria como cátodo?

A) A tampa de betume.
B) O vestígio de ácido.
C) A barra de ferro.
D) O tubo de cobre.
E) O vaso de barro.

Resolução Em Texto

Matérias Necessárias para a Solução da Questão

  • Físico-Química (Eletroquímica): Celas Galvânicas (Pilhas).
  • Conceitos Avançados: Potenciais Padrão de Redução, Série Eletroquímica, Corrosão e Eletrodos Inertes/Ativos.

Tema/Objetivo Geral:
Analisar o funcionamento de uma pilha primitiva (Pilha de Bagdá) identificando os polos (anodo e catodo) através da comparação de potenciais de redução e da interpretação de fenômenos de corrosão em meio ácido.

Nível da Questão: Difícil.

  • Essa questão induz a um erro conceitual grave. O aluno médio decora que “quem tem maior potencial reduz”. O Cobre tem o maior potencial, então ele pensa “O Cobre reduz”. Mas não há íons de cobre na solução para virar cobre metálico. A reação real é do H+ do ácido virando H2. O Cobre atua apenas como superfície de contato (eletrodo). Entender essa sutileza exige um domínio muito maior do que apenas comparar números.

Gabarito: Alternativa D.

  • O tubo de cobre atua como o cátodo (polo positivo). Ele é o metal com maior potencial de redução, servindo de condutor elétrico para que os elétrons cheguem e permitam a redução dos íons H+ (do ácido) em sua superfície.

PASSO 1 – O QUE A QUESTÃO QUER? (O MAPA DA MINA)

A questão apresenta um artefato arqueológico composto por dois metais diferentes (ferro e cobre) mergulhados em um meio ácido, formando uma bateria rudimentar. Ela pede especificamente para identificar o componente físico chamado CÁTODO.

Simplificação Radical:
Imagine uma bateria como uma cachoeira de elétrons.

  • A água (elétrons) sempre cai do lugar alto para o lugar baixo.
  • Na química, o “lugar alto” (que solta a água) é o metal que oxida fácil (o Ânodo).
  • O “lugar baixo” (que recebe a água) é o metal nobre ou o local onde a energia é consumida (o Cátodo).
    A questão quer saber: Nessa estrutura, qual peça é a “bacia” que recebe a cachoeira de elétrons?

Nosso Plano de Ataque será o seguinte:

  • Mergulhar na teoria de Potenciais para entender a “pressão” dos elétrons.
  • Mapear o caminho do elétron: de onde ele sai e para onde ele vai.
  • Identificar a peça física que recebe esses elétrons.

PASSO 2 – DESVENDANDO AS FERRAMENTAS (A CAIXA DE FERRAMENTAS)

Aqui vamos aprofundar usando linguagem simples. Não basta saber “quem é maior”. Precisamos entender o mecanismo.

1. O Conceito de Potencial (E): A “Fome” por Elétrons
O Potencial Padrão de Redução (medido em Volts) é, basicamente, a vontade que um metal tem de ganhar elétrons.

  • Cobre (+0,34 V): É um “burguês” da química. Ele ama elétrons, segura os seus com força e quer roubar os dos outros. É um metal nobre.
  • Ferro (-0,44 V): É um “proletário” generoso. Ele tem pouca força para segurar elétrons. Qualquer um com potencial maior que ele consegue arrancar seus elétrons.

2. A Mecânica da Pilha (O Circuito Fechado)
Para uma pilha funcionar, precisamos de três coisas:

  • Fonte de Elétrons (Ânodo): O metal mais fraco (menor potencial). Ele se dissolve (corrói) e joga elétrons no fio.
  • Caminho (Fio/Contato): Por onde os elétrons correm. Eles NÃO nadam no líquido. Eles só andam pelo metal.
  • Consumidor de Elétrons (Cátodo): O local para onde os elétrons vão.
    • Detalhe Crucial: O Cátodo é a peça sólida. A reação química de redução acontece na superfície dele, mas não necessariamente com ele. Se não tiver íons do metal do cátodo na solução, quem pega os elétrons é quem estiver nadando lá (no caso, o ácido H+).

Fluxograma de Decisão Avançado:
Compare os Potenciais -> Quem tem o menor? FERRO (-0,44 V). Ele oxida (corrói). Ele é o ÂNODO. -> Os elétrons fogem do Ferro e vão para o outro metal -> Quem é o outro? COBRE. Logo, o Cobre é o CÁTODO.


PASSO 3 – INTERPRETAÇÃO GUIADA (MÃO NA MASSA)

Vamos visualizar o processo microscópico que a questão descreve usando os números dados.

A Cena do Crime Eletroquímico:
Temos Ferro, Cobre e Ácido (H+).
Vamos olhar a hierarquia de poder (Potenciais):

  1. Cobre (+0,34 V): O mais forte.
  2. Hidrogênio/Ácido (0,00 V): O mediano.
  3. Ferro (-0,44 V): O mais fraco.

O Confronto:
O Ferro é o mais fraco de todos. Ele está em contato com o meio ácido.
Como o potencial do Hidrogênio (0,00 V) é maior que o do Ferro (-0,44 V), o Hidrogênio “rouba” elétrons do Ferro.

  • Reação no Ferro: O Ferro sólido perde 2 elétrons e vira Ferro iônico (Fe2+).
    • O Ferro sólido vira íon e dissolve na água. Isso explica o texto: “barra de ferro aparentemente corroída”.
    • Conclusão 1: A Barra de Ferro é o pólo negativo, o ÂNODO.

O Destino dos Elétrons:
Os elétrons liberados pelo ferro viajam pelo circuito e chegam ao Tubo de Cobre.
O Cobre está carregado de elétrons agora. Ele olha para a solução. Tem íons de Cobre para reduzir? Não. Tem íons de Hidrogênio (H+)? Sim!
Então, os elétrons pulam da parede de cobre para os íons H+.

  • Reação na Superfície do Cobre: 2 íons H+ pegam 2 elétrons e viram gás Hidrogênio (H2).
    • Note que o Cobre não reage. Ele não muda quimicamente. Ele apenas conduz e empresta sua superfície. Mas, na nomenclatura de pilhas, a peça metálica onde ocorre a redução (ou que conduz elétrons para ela) é batizada de CÁTODO.

🚨 ARMADILHA CLÁSSICA! 🚨
O erro sofisticado aqui é pensar: “O cátodo é quem reduz. Quem reduz é o Ácido. Logo, o Ácido é o cátodo.”
Isso está errado por definição técnica.

  • Espécie que reduz: Íon H+ (agente oxidante).
  • Eletrodo Cátodo: A peça sólida de Cobre.
    A pergunta é “qual dos componentes atuaria como cátodo”. Componente refere-se às partes da máquina, não ao líquido.

A Bússola (O Perfil do Culpado):
Síntese do raciocínio: O Ferro tem o menor potencial, logo oxida (Ânodo). Os elétrons fluem para o metal de maior potencial (Cobre). O Cobre atua como suporte para a redução.
Expectativa: O tubo de cobre é o cátodo.


PASSO 4 – ALTERNATIVAS COMENTADAS (A AUTÓPSIA)

Vamos dissecar as opções seguindo a ordem alfabética.

(A) A tampa de betume.
A “Narrativa do Erro”: O candidato pode achar que, por estar em cima, é o polo positivo (como numa pilha AA).
Diagnóstico do Erro: O betume (asfalto) é isolante elétrico. Ele bloqueia a passagem de elétrons. Se ele fosse o eletrodo, a pilha não funcionaria.
Conclusão: ❌ Alternativa incorreta.

(B) O vestígio de ácido.
A “Narrativa do Erro”: O candidato confunde a espécie química que sofre a reação (o eletrólito) com o dispositivo físico (o eletrodo).
Diagnóstico do Erro: O ácido é o meio líquido (ponte salina + reagente). Ele não é o “cátodo”, ele contém os íons que serão reduzidos no cátodo.
Conclusão: ❌ Alternativa incorreta.

(C) A barra de ferro.
A “Narrativa do Erro”: O candidato inverte os conceitos ou ignora a tabela de potenciais.
Diagnóstico do Erro: O texto diz que o ferro foi “corroído”. Corrosão é sinônimo de Oxidação. Oxidação ocorre sempre no Ânodo. Matematicamente, -0,44 V é menor que +0,34 V. O menor potencial é sempre o Ânodo.
Conclusão: ❌ Alternativa incorreta.

(D) O tubo de cobre.
Análise de Correspondência: Esta é a resposta precisa.

  1. O cobre tem o maior potencial de redução (+0,34 V).
  2. Ele atrai os elétrons gerados pelo ferro.
  3. Ele serve de superfície física para a redução dos íons H+.
  4. Na nomenclatura de celas galvânicas, o terminal positivo onde ocorre a semi-reação de redução é o cátodo.
    Conclusão: ✔️ Alternativa correta.

(E) O vaso de barro.
A “Narrativa do Erro”: O candidato chuta um componente estrutural aleatório.
Diagnóstico do Erro: Assim como o betume, o barro é cerâmica, um isolante elétrico. Ele serve apenas como recipiente.
Conclusão: ❌ Alternativa incorreta.


PASSO 5 – O GRAND FINALE (APRENDIZAGEM EXPANDIDA)

Em pilhas onde o eletrólito é ácido e não contém íons do metal do cátodo, o metal nobre funciona como um “eletrodo inerte” (ou quase inerte). Ele é apenas o palco onde a mágica acontece, mas ele mesmo não participa da peça.

Resumo-flash (A Imagem Mental):
“O Ferro é a lenha que queima (oxida/ânodo); o Cobre é a lareira (cátodo) que apenas segura o fogo (redução do H+), mas não queima.”

Para ir Além (A Ponte para o Futuro):
Esse conceito é a base das Células a Combustível modernas (usadas em carros a hidrogênio). Nelas, usamos platina ou carbono como eletrodos. A platina não reage, ela é apenas o cátodo onde o oxigênio do ar ganha elétrons e vira água. A “Pilha de Bagdá” é o avô ancestral dos motores ecológicos do século XXI!

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